Preparación de nuevos derivados oxidados del 6beta-acetoxivouacapano

Abstract

Oxidative treatment of 6?-acetoxivouacapane (5), isolated from Caesalpinia platyloba, with different oxidative agents as DDQ, mCPBA, CrO3, K2Cr2O7 and photooxidation reaction, yielded the new compounds 6, 46-48 and 51-58, as well as the known compounds 9, 49 and 50, previously isolated by Caesalpinia bonduc. All the structures were supported by its 1D and 2D NMR data. The stereochemistry was established on the basis of the NOESY NMR experiments, and X-ray diffraction measurement for 46, 50, 55 and 58. Cytotoxic activities of compounds 5, 6 and 9 were tested against MCF-7 and HL-60 cell lines, providing moderate activity. On the other hand, hydroxybenzofuran 59 was obtained by hydrolysis of 9. Later 59 was oxidized to 60, which was treated with BPO and L-proline to obtain the oxybenzoylated cassane derivative 61. All the structures were supported by 1D and 2D NMR spectroscopy.

El tratamiento oxidativo del 6?-acetoxivouacapano (5), aislado de Caesalpinia platyloba, con diferentes agentes oxidantes como DDQ, AMCPB, CrO3, K2Cr2O7 y fotooxidación, generó 12 nuevos derivados 6, 46-48 y 51-58, además de los compuestos 9, 49 y 50 reportados previamente de Caesalpinia bonduc. Todas las estructuras fueron elucidadas con base en sus datos de RMN en una y dos dimensiones. La estereoquímica de los derivados se estableció con base en los experimentos NOESY, y mediante rayos X para los compuestos 46, 50, 55 y 58. Los compuestos 5, 6 y 9 fueron ensayados para su actividad citotóxica frente a las líneas celulares MCF-7 y HL-60, mostrando actividad moderada. Por otro lado, se obtuvo el hidroxibenzofurano 59 a partir de la hidrólisis de 9. Posteriormente, 59 se oxidó a la cetona 60, la cual se funcionalizó con BPO y L-prolina para obtener el derivado oxibenzoilado 61. Todas las estructuras fueron establecidas con base en sus datos físicos y espectroscópicos de RMN en una y dos dimensiones.